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聚亚氨酯的回收和再生
2008-7-15 16:57:15 来源或作者: Gordon Graff(翻译:胡乐满)
 
 

聚氨酯回收目前已经越来越重要,特别是在欧洲地区,在那里可以处理垃圾的地方已经变得越来越少,而且垃圾处理费用也在疯狂地上涨。随着政府对聚氨酯产品生产周期的“闭环”性生产要求的提高,在过去的二十年中出现了很多的创新性回收技术,而且其中的很多技术目前已经得到了商业化的应用。

什么样的特殊再生加工工艺适合于特殊的产品取决于材料的本身,同时,也必须考虑到一系列的经济和环境问题。例如,将PUR费料和其他的一大堆肥料一起进行燃烧的话就不能达到预期的效果。但是,如果只是对很纯净的PUR进行燃烧的话,就可以将废料通过熔融而再生成为新的PUR材料。

标准法规所带来的影响

欧盟目前正在对包装、汽车配件、电子电器用材料的再生以及能源的恢复执行很严厉的新的标准。这些新的标准无疑对通用塑料尤其是聚亚氨酯产生很大的影响。另外,在不久的将来,很多欧洲中心地带的国家将停止用填埋的方法对垃圾进行处理。

虽然在北美,再生方面的法规相对来说不是很严格,但是,越来越多的生产商及使用塑料的人群都自愿和自动地在发展再生项目。他们的目标是减少政府的强制性指令。几个商务集团,如美国聚亚氨酯工业协会(API)和欧盟异氰酸酯生产委员会(ISOPA)已经很积极地推出了PUR再生技术及再生理念。

材料和方法

一般的可以回收的PUR材料都来自于快速消费产品,如:日常用品、汽车、床垫、地毯衬垫和衬背以及装有软垫的沙发等。工业生产过程中的消碎片也是PUR回收材料的另外一个主要来源。

聚亚氨酯的回收
机械回收
给料回收
能源再生
软质泡沫
高温分解
MSW 燃烧
压粘
氢化作用
液化池
粒子焊接
气化
旋转炉
研磨/ 粉末
铁矿石
二次燃烧
压延成型
化学回收
注塑成型
醇解
水解

回收方法
(来源: 拜耳材料科学)
MSW: Municipal Solid Waste


据聚亚氨酯回收和再生委员会(PURRC)称,PUR占所有废塑料的5%左右。同时可以回收的产品范围也比较广。特别是PUR地毯衬垫,具有很高的可回收性。2002年,美国98%的采用PUR材料生产地毯衬垫的生产商都采用PUR泡沫碎片。而在所采用的碎片中,大概有6%来自于快速消费的产品。


PUR地毯衬背和缓冲物
(来源: 拜尔材料科学公司)

虽然交通也是PUR的一个主要应用领域,但是关于交通运输方面的PUR材料的回收在目前的研究还是比较少的。因为从汽车配件或零部件中分离出PUR的成本是比较高的。但是,全球的汽车制造商开始设计易于回收和再生的PUR座椅垫。反应注塑成型可以将再生料生产成汽车部件,如:缓冲器外壳和保护面板等,这种方法目前已经在很多的领域得到了应用,如汽车领域和非汽车领域等。

 
消声隔音材料
(来源: 拜耳材料科学)

在PUR产品的再生过程中所用到的方法都是能源的再生过意,例如:烧结,然后利用烧结过程中的热量进行发电等。另外一个比较好的策略就是采用机械回收的工艺,例如:将PUR进行研磨,将PUR材料重新利用,可以填充在预成型的PUR产品中。第三种方法就是化学回收的方法,将PUR的分子链打断,使其回到单体的状态,然后再利用这些单体重新聚合成新的PUR产品。

能源的再生

当PUR使为纷华的废品??如城市中的固体废品或者时采用各种易燃材料生产的各种各样的快速消费品中的主要成分时??那么烧结以获得热能的再生是最常用的回收方法之一。做为一种燃料,PUR所能提供的能量相当于同等重量的煤所提供的能量。烧结以后,PUR的体积将减少初始体积的1%,因此可以减少烧结以后的废品所占的地面面积。


聚亚氨酯热量的含量
(来源: 欧洲异氰酸酯生产协会(ISOPA)

 

机械回收

把PUR废品研磨成粉末,然后重新利用这些粉末,通过各种机械循环方法进行回收的方法。这种回收方法中的废品主要来自于工厂的碎片和边角料以及快速消费商品。见过研磨而成的PUR粉末可以当作填料应用在PUR泡沫或弹性体中。当充当填料时,研磨而成的粉末通常最先加入到多羟基化合物的加工过程中。对于成型的PUR产品,如汽车座椅背等,在不影响任何外观和性能的条件吓,PUR的粉末含量可以达到20%。


研磨过程
(来源: (ISOPA))

机械循环将PUR研磨成粉末是一个采用各种各样的研磨设备和裁切的过程。作为一种填料,PUR粒子的尺寸必须小于200微米,最好是小于100微米。

PUR泡沫碎片可以通过热源、压力和胶粘剂的作用进行重新连接。重新连接通常会产生很大的噪音。和重新连接过程相似的是压粘,PUR粒子可以和交联剂一起在热和压力的条件吓进行涂覆和硫化。同等高度的产品主要是通过交联时的压力还控制的,这些产品包括汽车地板和轮胎盖等。


泡沫之间的连接
(来源: (ISOPA))

RIM和加强型RIM部件也可以制成各种小粒子,这些粒子可以在高压和热的条件下形成汽车工业用固体部件。这些热压成型的固体部件含有RIM的回收料可以达到100%。


回收冰箱面板
(来源: 拜尔材料科学)


化学回收

将PUR分子链进行破坏而成小分子物质,也就是通常所说的化学分析,是PUR回收过程中的最重要的方法之一。由回收单体而成的PUR产品的性能通常能于纯为加工过的PUR单体而成的产品的性能是很类似的。据PURRC称,化学分析方法可以从半硬质的泡沫材料中提取90%的多羟基化合物。采用这种回收单体进行生产的量能占到配方中的30%。PURRC称,硬质泡沫也能收到同样的效果。

化学回收存在如下几个重要的过程:

水解,PUR废品可以在热和压力的条件下进行水解,产生聚酯多羟基化合物和二元胺,这些成分可以进行分离、提纯和再利用。
生物醇降解,在这种条件下,PUR泡沫于二醇在温度较高(超过200°C)和催化剂的条件下进行反应。高分子量聚亚氨酯链和很多的其他的支链都会在这个过程中形成低分子量多羟基化合物和其他的液体产品。提纯之后,多羟基化合物可以用来生产各种不同的产品如硬质泡沫,软质泡沫和鞋底。根多关于生物醇解方面的降解目前已经在很多的欧洲国家得到了应用。
氨解,将PUR泡沫在热和压力以及氨条件下进行反应的回收过程。但是这种回收方法还处于研究阶段。


醇解过程
(来源:(PURRC)

区域
Polyurethane Feedstock
应用
澳大利亚
橡胶海绵/ 仪表板(IP)
橡胶海绵/ IP COMPONENTS
法国
硬质泡沫
硬质泡沫
德国
RIM
RIM/ Intergral skin foam
德国
鞋底
鞋底
意大利
鞋底
硬质泡沫
意大利
鞋底
鞋底
英格兰
软质泡沫板
软质和硬质泡沫

醇解回收应用
(来源: 欧洲异氰酸酯生产协会(ISOPA))

结论

回收聚亚氨酯已经研究了很多年了,但是最近才出现循环的高峰。 但是随着土地资源的有限以及政府政策的强制执行已经环保所带来的压力的增大,聚亚氨酯的回收也变得越来越重要,各种不同的回收方法也起着举足轻重的作用。

参考资料:
网络资源:

Bayer, Cannon, Dow, Elastogran, Hennecke, Huntsman, Mobius Technologies, Recticel SA, Repsol YPF, Shell Chemicals.

协会及组织资源:

Alliance for the Polyurethanes Industry (API), European Isocyanate Producers Association (ISOPA), Polyurethane Recycle and Recovery Council (PURRC).



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