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接枝POE和EPDM增韧尼龙6的配方研究
2008-7-22 11:04:33 来源或作者: 赵文聘 鞍山市隆兴工程塑料塑料有限公司
 
 

PA6是一种通用的工程塑料,因其本身具有较高的拉伸强度、冲击强度、良好的耐磨性和耐腐蚀性、自润滑性等优点,被广泛应用于机械、汽车、电器、铁路等行业。但又由于自身吸水性大,低温冲击强度低以及吸水后变形等缺点,使用又受到了一定的限制。因此PA6的改性研究已成为改性料研究领域的一个重要课题。

我们根据多年的经验,就接枝POE及接枝EPDM两种增韧剂对PA6增韧料各种性能的影响作了分析研究并探讨了有关生产工艺问题。

实验部分

主要原材料

  尼龙6(PA6)    石家庄化纤有限责任公司
  POE         北京兴润达塑胶技术有限公司
  接枝POE      北京兴润达塑胶技术有限公司
  接枝EPDM       北京普利宏斌化工有限公司

试验设备

  挤出机         SHJ65双螺杆挤出机  南京金吉机械设备有限公司 
  注塑机              TP120T  北京信冠机械设备制造有限公司
  制样机                    承德金建检测仪器有限公司 
  万能试验机            WSM-2000  长春智能仪器设备有限公司
  冲击机      XJU-5.5悬臂梁冲击试验机  承德金建检测仪器有限公司

工艺条件

  挤出温度     230--260℃
  螺杆转速      300转/分
  注塑温度      210--240℃
  检测方法        ASTM

结果讨论

1,增韧剂对PA6常温冲击性能的影响

PA6改性主要解决两个问题:一是吸水性的降低;二是冲击强度的提高。对于吸水性而言,各种改性剂的加入都会改善PA6的吸水性。问题研究的重点应放在PA6冲击性能的研究上。由于PA6是极性聚合物,而POE和EPDM是非极性聚合物,二者的相容性是关键问题(1)。如图1所示为普通POE和马来酸酐接枝的POE对PA6冲击性能的影响。从图中可以明显看出接枝后的POE由于和PA6的相容性好,冲击强度成倍的增加;而没接枝的POE由于和PA6的相容性不好,其冲击强度几乎不增加。


图 1 增韧剂对PA6韧性的影响
1,未接枝POE,2,接枝POE

除了接枝POE对PA6增韧料的冲击性能有增加外,接枝EPDM对PA6增韧料冲击的影响更加明显。如图2为接枝POE接枝EPDM对PA6增韧料冲击性能的影响的比较。从图中可以看出,接枝EPDM由于自身冲击性能优越,因而对PA6增韧料冲击性能的影响明显优于接枝POE。

 
图 2 两种增韧剂对PA6韧性的影响
1,接枝POE,2,接枝EPDM

对于尼龙6增韧料,其自身的水分含量对尼龙6增韧料冲击性能也有一定影响.含有水分的尼龙6增韧料比干态(不含水分)的尼龙6增韧料冲击强度高.

2,不同粘度PA6随增韧剂含量变化时其冲击性能的变化

PA6自身的粘度大小对PA6增韧料冲击性能的影响很大。如下图3所示为不同粘度PA6随增韧剂含量变化时其冲击强度的变化。从图中可以看出,当PA6相对粘度为2.4时和相对粘度为2.8的PA6相比,在相同的增韧剂含量下,其PA6增韧料冲击强度提高的更多,可生产出理想的超韧级PA6。这主要是由于粘度低的PA6其官能团相对增加,与接枝增韧剂的相溶性更好所至。


图 3增韧剂对不同粘度尼龙的影响
1,PA6粘度为2.8,2,PA6粘度为2.4

3,增韧剂对PA6增韧料低温冲击性能的影响

改善PA6低温冲击性是PA6增韧料研究的重要问题。我们做了两种增韧剂接枝EPDM和接枝POE.在-20℃时对PA6增韧料冲击性能的影响。如图4所示。从图中可以看出在相同增韧剂含量下,对PA6增韧料低温冲击性能的提高, 接枝EPDM优于接枝POE.


图 4: 增韧剂对PA6低温性能影响
1,接枝POE,2,接枝EPDM 

试验证明增韧剂对PA6增韧料的影响在常温和低温下是不一样的.如在常温下,当增韧剂含量超过25%时,继续加入增韧剂PA6增韧料的冲击强度检测值的增加并不明显.但在低温情况下就不是这样, 当增韧剂含量超过25%时,继续加入增韧剂,PA6增韧料的冲击强度仍然明显增加.

4,增韧剂对PA6增韧料吸水性的影响

由于PA6是一种极性聚合物,因此它的吸水性较大,一般在3%----4%之间。加入改性剂后吸水性会明显下降,大约是原来的30%----50%。这是因为增韧剂一般为非极性聚合物,自身吸水性很小(2),从而降低了PA6极性基团与水的作用,最终导致PA6增韧料吸水率的下降。如表一所示为两种增韧剂对PA6增韧料吸水性的影响。

表一,两种增韧剂对PA6增韧料吸水性的比较

产品 增韧剂含量 % 吸水性%
PA6 0 4
PA6/接枝POE 25 1.42
PA6/接枝EPDM 25 1.48

5,PA6增韧料的物理机械性能性能

根据以上试验数据,我们设计2个PA6增韧料的配方,并做了力学性能的检测,结果如表二所示。从表中可以看出增韧PA6的冲击性能得到了很大的改善,两种料其冲击强度较纯PA6增加了近10倍,进一步扩大了PA6的使用范围,但其相应的拉伸和弯曲性能有所下降;热变形温度也相应降低.

表二,各种增韧剂对增韧PA6力学性能的比较

从试验中我们还发现接枝增韧剂的接枝率对产品性能的影响也很大,接枝率一般控制在1%左右,否则产品质量会受到很大影响。此外,加工工艺对产品性能也有一定的影响,如PA6的干燥情况、螺杆转速、挤出温度、挤出产量等,特别是增韧剂在PA6中的分散程度非常重要,直接影响PA6增韧料的各种性能。

结论

通过增加接枝增韧剂可以明显改善PA6的吸水性和冲击性能;
从吸水率考虑接枝POE效果较好;
从冲击性能考虑使用接枝EPDM较接枝POE效果好。
参考文献

1.《聚合物共混改性》 吴培熙,张留城著,轻工业出版社 。
2.《尼龙66增韧料的配方研究》郑宏奎,赵文聘著,塑料科技 。



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