| 因为热塑性工程塑料在汽车、航天航空、电子/电气工业上逐渐取代金属、玻璃和陶瓷等材料,所以材料的阻燃性能变得越来越重要。但许多阻燃剂(尤其为卤素阻燃剂)在提高材料阻燃性能的同时给环境和人类身体健康带来许多不利影响。因此越来越受到相关法律法规对其使用的约束,同时正逐渐被淘汰。工程人员更青睐于自身具有阻燃性能的工程塑料,从而减少或取消阻燃剂的使用。
自阻燃聚合物拥有高强度、高尺寸稳定性、高耐化学腐蚀和高耐磨性能等诸多优点,但其与一般阻燃剂添加型工程塑料相比价格较高。因此,自阻燃型聚合物一般应用在较高性能和阻燃要求工作环境中。
自阻燃型聚合物包括聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酰亚胺(PEI)、聚苯硫醚(PPS)、聚苯砜(PPSU)、聚醚砜(PES)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、和液晶高分子(LCP)等。另外某些聚合物如聚氯乙烯(PVC)和聚苯醚(PPO)等,具有一定的阻燃性,但在实际使用中需要添加阻燃剂来提高其阻燃性能。
聚醚醚酮(PEEK)
聚醚醚酮是一种线性的,含有芳香基团的,半结晶性的,可在260°C(500°F)下使用的高聚物。聚醚醚酮生产厂商(Victrex)资料显示(详见下表),其阻燃性能按UL94标准进行,试样厚度为1.45毫米,测试试样的垂直燃烧性能和自熄时间,其燃烧性能为V-0级(阻燃的最高等级)。同时燃烧过程中发烟量和毒气释放量很低;并且具有优良的耐化学、耐热水和水蒸气的性能。该聚合物可采用传统的注射,挤出和模压等技术加工成型方法。
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测试标准 |
单位 |
150CA30 |
450CA30 |
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燃烧等级 (1.45mm厚) |
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UL 94 |
N/A |
V-0 |
V-0 |
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极限氧指数 |
(0.4 mm厚) |
ISO 4589 |
%O2 |
- |
- |
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(3.2 mm厚) |
ISO 4589 |
%O2 |
- |
- |
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特定的光密度 (Ds) |
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ASTM E662 |
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3.2mm 厚 |
(燃烧) |
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N/A |
- |
5 |
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(不燃烧) |
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N/A |
- |
2 |
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90% Ds |
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3.2mm厚 |
(燃烧) |
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min |
- |
19 |
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4分钟时的光密度 |
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3.2mm厚 |
(燃烧) |
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N/A |
- |
- |
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(不燃) |
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N/A |
- |
- |
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毒气指数 |
CO |
NES 713 |
N/A |
- |
0.05 |
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CO2 |
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- |
0.12 |
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总气体量 |
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- |
0.17 |
表 1: 两种商业牌号的PEEK的燃烧性能、发烟量和毒性能
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图 1: 航天航空上应用的PEEK紧固件的重量是相应金属件重量的80%
来源: Victrex plc. |
聚醚醚酮可与其他高聚物或填料(玻纤或者炭黑)共混。聚醚醚酮广泛运用于汽车零件、航空航天、医疗、电子电气和化学加工工业等领域。在汽车发动机部件中可代替金属材质的齿轮、轴承和动力传动部件;在化工设备中常用于泵和阀门;在半导体制造业中;可用作使石油钻孔装备。
聚醚酰亚胺(PEI)
聚醚酰亚胺是一种可在180°C (356°F) 连续使用,耐有机溶剂、耐含氯溶剂、耐水性和耐汽车用油的无定型聚合物,其玻璃化转变温度为217°C。据制造商(GE)公司报道:其厚度为0.25毫米的聚醚酰亚胺燃烧性能达V-0级(UL94)。且其在燃烧过程中低发烟量、具有宽广的耐化学性能,高强度和高模量,和高温的抗蠕变等性能。该树脂可加工制成增强和不增强型材料,聚醚酰亚胺典型的填强材料包括:炭纤维 、玻璃纤维和矿物等。
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英式单位 |
公制单位
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美国材料协会测试 |
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偏转温度 @ 264 psi (1.82 MPa) |
392 °F |
200 °C
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D648 |
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偏转温度 @ 66 psi (0.45 MPa) |
410 °F |
210 °C
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D648 |
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阻燃性* |
V-0 @ 1/16 in |
V-0 @ 1.5 mm
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D3801 |
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线性热膨胀系数 |
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流动方向 |
3.1 in/in/°F x 10-5 |
5.6 cm/cm/°C x 10-5
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D696 |
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热传导, 穿过平面 |
1.5 BTU-in/hr-ft2-°F |
0.22 W/m-K
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C177 |
表 2: 未填充模塑PEI试样的热性能 来源: 索尔维(Solvay)先进聚合物 LLC
*并不表示在真实火源情况下发生危险 |
聚醚酰亚胺(PEI)代替金属在汽车上的应用包括传送设备、节流阀和点火塞,也包括传感器和温度自动调节器外罩。阻燃聚醚酰亚胺,其在燃烧过程中发烟量低和毒气释放量小,使得该材料在飞机零件上具有较高的应用价值,可用作飞机上空气和燃气的阀门、方向盘、内部包覆材料和食物托盘等。聚醚酰亚胺的夜可用作电气照明成分的连接器和反射器,都充分应用其分子本身的阻燃性能。
聚醚酰亚胺可采用标准的注射膜塑方法加工,产品的最小厚度为0.25毫米。同时,聚醚酰亚胺在加工前,必须在140-150°C下干燥几个小时。
聚苯硫醚(PPS)
聚苯硫醚是一种由硫原子和苯环交替组成的半结晶性聚合物,这种结构使材料具有较好的耐热性和化学稳定性,可在200°C (392°F)下连续使用。聚苯硫醚(PPS)在燃烧过程中趋向生成炭层,可阻止火焰的传播。未填充的聚苯硫醚样品,根据UL94测试标准,其厚度为1.5毫米时的燃烧性能是V-0级(采用LATI工业热塑性 SpA).绝大多数的PPS树脂可与玻璃纤维或者是矿物填料相混合。同时PPS树脂具有高模量、抗蠕变性和高的耐化学性,而且公差较小,可以准确模塑成型。
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图 2: PPS典型的应用是用作汽车水泵的叶轮.
来源: 凯文(Chevron)飞利浦化学公司 LLC. |
很多聚苯砜(PPS)的应用是利用其自身的阻燃性和耐热性能。在汽车应用中,聚苯砜(PPS)用作发动机的罩,在高温下作为闸系统和电气系统;工业装备中,聚苯砜(PPS)通常作为元件暴露在热和化学的环境中;在电子电气装备中应用的聚苯硫醚(PPS)插座必须具有一定的难燃性,例如,聚苯硫醚作为底面(表面座骑技术),使连接口和接口焊接起来;PPS正逐步取代金属和热固性塑料应用在加热和冷却系统中,商业机械,照明固定装置和头发干燥器等。
砜类树脂(Sulfone Resins)
聚苯砜(PPSU)和聚醚砜(PES)是另一种自身阻燃的聚合物。除了阻燃性以外,聚苯砜(PPSU)树脂还具有较高的水解稳定性,较高的热转变温度,耐环境应力开裂,和电绝缘特性。典型的剧苯砜应用是作为医学盘子、医学设备、食物盘子、外科工具和飞机内部饰件。
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英制单位 |
公制单位
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美国材料协会测试 |
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在264 psi下的转变温度 (1.82 MPa) |
405ºF |
207ºC
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D648 |
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燃烧等级* |
V-0 @ 0.030 in. |
V-0 @ 0.75 mm
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UL 94 |
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热膨胀系数 |
31 ppm/ºF |
56 ppm/ºC
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D 696 |
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玻璃化转变温度 |
428ºF |
220ºC
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表3: 典型聚苯砜(PPSU)树脂的热性能 来源: 索尔维(Solvay)先进聚合物LLC
*并不表示在真实火源情况下反应危险 |
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图 3: 聚苯砜(PPSU)树脂以颜色划分等级.
来源: 索尔维(Solvay)先进聚合物LLC. |
聚醚砜(PES)具有较高的热转变温度(204°C)和良好的耐化学性。尽管不象聚苯砜(PPSU)树脂一样坚硬,但聚砜醚树脂比较便宜。索尔维先进聚合物报道了一种典型的商用聚苯砜,在厚度为0.8毫米(0.31英寸)下,其燃烧性能是V-0级(UL94)。通常聚苯砜的应用包括自动断路开关、膜、电器装置、ESD(静电驱动)盘子(用来保护集成电路)、不粘烹饪用具和光反射器。聚苯砜树脂还具有透明的,由该种树脂取代的导火线是很容易看见的。
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表 4: 外科电池罩是聚醚砜(PES)树脂新的应用
Source: RTP Co. |
聚偏二氟乙烯(PVDF)
除了阻燃性能以外,聚偏二氟乙烯(PVDF)非常坚硬和耐磨性能,同时具有耐腐蚀性、耐化学性和耐候性;且在149°C)的高温下,仍保持较好的机械性能。 可以制成杆、片材、薄膜和管材、化学品储存器和加工装备、液体储存器和半导体装备。新兴的应用是作为汽车和建筑材料,电子和电池材料,且商业上应用的聚偏二氯乙烯需要满足UL94 V-0级的要求。
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图 5: 由于良好的耐化学性,聚偏二氯乙烯(PVDF)可以用在比较苛刻的环境中
来源: 索尔维(Solvay)先进聚合物LLC. |
液晶高分子(LCP)
液晶高分子是一种半结晶性的聚酯树脂,分子链的硬段在流动方向线性排列,提高了材料的强度。液晶高分子表现较高的流动性,因此可制成薄壁制品;具有高温尺寸稳定性,抗蠕变性和低的热膨胀系数。商业上应用的液晶高分子的阻燃级别为V-0级,其热变形温度达到300°C以上,断裂伸长率为2.5%。液晶高分子还具较好的耐化学性和高的电介常数。
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液晶高分子注射成型的微型表面座骑连接器
来源: 杜邦. |
液晶高分子的应用包括电气连接器、导火线炳、电脑芯片承运者、高温筒管、泵和照明反射器。其他的应用包括微波炉、烹饪用具、移动电话零件、着火系统成分、化学装备、医疗器械、商用机械和飞机零件等。
参考文献
Websites: GE Plastics, Chevron Phillips, DuPont, Solvay Advanced Polymers, Dyneon, 3M, Ticona, Victrex, RTP Co., Mississippi Polymer Technologies, Westlake Polymers. Publications: Plastics Technology, Nov., 2002, "PVDF Latex Foam Composites Provide High Flame Resistance." Plastics Technology, July, 2003, "'Self-Reinforcing' Thermoplastic is Harder, Stronger, Stiffer Without Added Fibers." Organization: Underwriters Laboratories, source of information on plastics flammability testing standards. |